什么是CCUS?
碳捕集、利用與封存(CCUS)是指將工業(yè)和有關(guān)能源產(chǎn)業(yè)所生產(chǎn)的CO?分離、利用,輸送至封存地點(diǎn)并長(zhǎng)期與大氣隔絕的過程。
碳捕集、利用與封存(CCUS)流程
國(guó)際能源署(IEA)、聯(lián)合國(guó)政府間氣候變化專門委員會(huì)(IPCC)、國(guó)際可再生能源機(jī)構(gòu)(IRENA)等均指出CCUS是最具潛力、最具實(shí)效的碳處理技術(shù)。作為我國(guó)實(shí)現(xiàn)碳中和目標(biāo)技術(shù)組合的重要組成部分,不僅是我國(guó)化石能源低碳利用的唯一技術(shù)選擇,保持電力系統(tǒng)靈活性的主要技術(shù)手段,而且是鋼鐵水泥等難減排行業(yè)的可行技術(shù)方案。
CO?捕集
CO?捕集技術(shù)是指將電力、化工等行業(yè)利用化石能源時(shí)產(chǎn)生的CO?進(jìn)行收集和分離的過程,該環(huán)節(jié)是CCUS系統(tǒng)耗能和成本產(chǎn)生的主要環(huán)節(jié)。按照分離流程,捕集技術(shù)可劃分為3個(gè)方向:燃燒前捕集、富氧燃燒捕集、燃燒后捕集。
傳統(tǒng)碳捕集技術(shù)(來源:DeepTech)
燃燒前捕集技術(shù)包括整體煤氣化聯(lián)合循環(huán)發(fā)電(IGCC)和工業(yè)分離兩大類。IGCC是將煤炭、生物質(zhì)、石油焦等燃料進(jìn)行氣化,凈化后的氣體用于燃?xì)狻羝?lián)合循環(huán)發(fā)電的技術(shù);工業(yè)分離是指煤制油、煤制氣、天然氣處理、水泥、甲醇、化肥等產(chǎn)業(yè)中進(jìn)行CO?分離。
燃燒后捕集技術(shù)主要是在燃煤發(fā)電廠采用物理化學(xué)方法對(duì)燃燒后煙道氣中的CO?進(jìn)行捕集。該技術(shù)發(fā)展相對(duì)成熟,中國(guó)華能集團(tuán)有限公司、國(guó)家能源集團(tuán)在該領(lǐng)域處于領(lǐng)跑地位,已建成數(shù)套10×10?t級(jí)捕集裝置。煉化等企業(yè)已開展了中低濃度CO?的捕集研究和試驗(yàn),但因技術(shù)、經(jīng)濟(jì)原因,捕集利用受限。目前大慶石化、吉林石化正在開展100×10?t低濃度、低成本(低于220元/t)CO?捕集技術(shù)攻關(guān)和工業(yè)裝置建設(shè)。
富氧燃燒捕集技術(shù)是利用高純度的O?代替空氣,與化石燃料以及燃燒后返回的部分高濃度CO?一起進(jìn)入燃燒室燃燒,生成以水蒸氣、CO?、SO?、NOx和顆粒物為主的煙氣,顆粒物和SO?可分別通過傳統(tǒng)的靜電除塵器和煙氣脫硫方法去除,剩余煙氣中的CO?濃度很高,體積分?jǐn)?shù)一般為80%~98%,易于捕集。富氧燃燒捕集技術(shù)具有相對(duì)成本低、易于現(xiàn)有機(jī)組改造、煙氣中沒有氮氧化合物等優(yōu)勢(shì),被認(rèn)為是最有可能大規(guī)模推廣和商業(yè)應(yīng)用的CO?捕集技術(shù)之一。然而,使用空氣分離設(shè)備制備O?的時(shí)候會(huì)消耗大量能量,造成成本上升,并且煙氣中的SO?會(huì)加劇系統(tǒng)腐蝕問題。國(guó)內(nèi)的華中科技大學(xué)、神華國(guó)華電力研究院相繼開展了富氧燃燒煙氣壓縮凈化工藝探索。
相較而言,燃燒后捕集技術(shù)具有較高的選擇性和捕集率,且該技術(shù)中國(guó)與發(fā)達(dá)國(guó)家間差距不大,是目前應(yīng)用較為廣泛且成熟的捕集技術(shù)。根據(jù)不同碳捕捉技術(shù)的特性可以看出,燃燒前捕集和富氧燃燒需要合適的材料和操作環(huán)境來滿足高溫要求,這兩種技術(shù)的研究與開發(fā)和示范性項(xiàng)目較少。
待碳捕集完成后還需進(jìn)行CO?的分離,目前最先進(jìn)且被廣泛采用的方法是化學(xué)吸收、物理分離、膜分離法等。
主流碳分離技術(shù)優(yōu)劣勢(shì)分析(來源:DeepTech)
除了以上三種對(duì)化石燃料和工業(yè)過程產(chǎn)生的二氧化碳進(jìn)行捕集的傳統(tǒng)CCUS捕集技術(shù)。近年來,生物質(zhì)能-碳捕集(BECCS)技術(shù)和空氣碳捕集(DACCS)技術(shù)也取得了一定的發(fā)展。生態(tài)環(huán)境部環(huán)境規(guī)劃院按照可持續(xù)發(fā)展情景估計(jì),到2070年,生物質(zhì)能和空氣碳捕集途徑占比將進(jìn)一步上升,從2050年的19.6%上升至36.2%。
生物質(zhì)能-碳捕集與封存(BECCS)技術(shù)利用植物的光合作用,結(jié)合生物質(zhì)能和CCUS來實(shí)現(xiàn)溫室氣體負(fù)排放,將大氣中的二氧化碳轉(zhuǎn)化為有機(jī)物,并以植物生物質(zhì)的形式積累存儲(chǔ)下來,在長(zhǎng)期緩解二氧化碳排放方面具有明顯優(yōu)勢(shì),在全球范圍內(nèi)具有可觀的碳潛力。目前美國(guó)、英國(guó)等一些發(fā)達(dá)國(guó)家進(jìn)行了BECCS相關(guān)的示范工程,預(yù)計(jì)接下來將有更多的國(guó)家投入到這一領(lǐng)域。
生物質(zhì)能-碳捕集與封存(BECCS)示意圖
直接空氣碳捕捉(DACCS),指利用化學(xué)反應(yīng),將空氣中的碳提取出來,當(dāng)空氣經(jīng)過裝有液體溶劑或固體吸附劑(均為常見的化學(xué)品)的裝置時(shí),二氧化碳會(huì)留在溶劑或吸附劑中,而其他成分則離開裝置回到空氣中。當(dāng)溶劑或吸附劑“裝滿”了二氧化碳后,對(duì)充滿二氧化碳的溶劑或吸附劑進(jìn)行加熱脫碳,溶劑或吸附劑得以循環(huán)利用,而脫出的二氧化碳被注入并封存在地層,或者被直接利用。至今技術(shù)最成熟的幾個(gè)公司分別是Climeworks, Carbon Engineering和Global Thermostat。這三家公司共有18個(gè)工廠,各工廠的產(chǎn)能從捕捉1噸二氧化碳/年到4000噸二氧化碳/年不等,18個(gè)工廠的產(chǎn)能合計(jì)每年捕捉8000噸二氧化碳,其中,約有4000噸二氧化碳是被永久封存的,另外4000噸,則被出售另作他用。年產(chǎn)能為捕捉1百萬噸二氧化碳每年的試驗(yàn)工廠已在建設(shè)中,落于美國(guó)西南地區(qū),預(yù)計(jì)2024年底投產(chǎn)。直接空氣碳捕捉這項(xiàng)技術(shù)被歸為“技術(shù)成熟度6級(jí)”,意味著這項(xiàng)技術(shù)仍然處于完全商用前的階段,提高技術(shù)效益和降成本是目前的突破點(diǎn)。
CO?捕集技術(shù)成熟度
CO?運(yùn)輸
我國(guó)CO?運(yùn)輸主要有公路罐車運(yùn)輸和管道運(yùn)輸。其中,公路罐車具有運(yùn)輸靈活、可利用現(xiàn)有公路系統(tǒng)、前期投資少等優(yōu)勢(shì),但其運(yùn)力低、單位成本高、擠占道路資源、易產(chǎn)生安全事故,主要適用于小規(guī)模、短距離、非連續(xù)性陸上運(yùn)輸?shù)腃CUS示范項(xiàng)目。管道運(yùn)輸具有運(yùn)量大、運(yùn)輸距離遠(yuǎn)、可實(shí)現(xiàn)連續(xù)性運(yùn)輸、運(yùn)輸成本相對(duì)較低、受外界干擾影響小、擠占社會(huì)公共資源少等優(yōu)勢(shì),是目前國(guó)際陸上大規(guī)模CCUS項(xiàng)目最主要的運(yùn)輸形式。但其前期投資高昂,受地形影響大,需要超前規(guī)劃。
我國(guó)現(xiàn)有CCUS試點(diǎn)示范項(xiàng)目基本都采用公路罐車運(yùn)輸方式,現(xiàn)有商業(yè)化和示范項(xiàng)目中已建成CO?運(yùn)輸管道3條,累計(jì)長(zhǎng)度約80公里,分別是吉林油田EOR項(xiàng)目CO?運(yùn)輸管道、華東油田EOR項(xiàng)目CO?運(yùn)輸管道和勝利油田EOR項(xiàng)目CO?運(yùn)輸管道。另有數(shù)條已完成預(yù)可研或設(shè)計(jì),累計(jì)長(zhǎng)度可超過300公里。根據(jù)北京理工大學(xué)能源與環(huán)境政策研究中心評(píng)估結(jié)果顯示,若CCUS技術(shù)要實(shí)現(xiàn)約6億噸CO?的最大年減排需求,需要對(duì)全國(guó)172個(gè)煤電集群進(jìn)行改造,需要182個(gè)封存樞紐參與CO?封存或利用,所需的CO?運(yùn)輸管道總里程約1.7萬公里,單條管道平均長(zhǎng)度為57.7公里,最長(zhǎng)長(zhǎng)度達(dá)535公里。松遼盆地、鄂爾多斯盆地和準(zhǔn)噶爾盆地周邊區(qū)域可以形成較好的管道運(yùn)輸網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),具有集群優(yōu)先發(fā)展?jié)摿Α?/p>
CO?利用
CO?的資源化利用方式主要有:化工利用、生物利用和礦化利用。
CO?的化工利用是指以CO?為原料,與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)轉(zhuǎn)化,產(chǎn)出附加值較高的化工產(chǎn)品,如甲醇、碳酸鹽、乙酸、乙醇等。但由于CO?是一種惰性氣體,需要大量能量才能使其發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這意味著將其轉(zhuǎn)化為其他產(chǎn)品的成本可能會(huì)很昂貴,克服這個(gè)問題就需找到不需要消耗大量能量的產(chǎn)品,或者找到轉(zhuǎn)換CO?的低能耗方法?;瘜W(xué)轉(zhuǎn)化產(chǎn)品涉及多個(gè)領(lǐng)域,可轉(zhuǎn)化二氧化碳量級(jí)在十萬噸/千萬噸級(jí)。
CO?生物利用技術(shù)是指,通過模擬自然界中植物和微生物等的自然光合作用過程,設(shè)計(jì)和構(gòu)建出全新的人工光合體系與路徑,從而將CO?更加高效地轉(zhuǎn)化為合成化學(xué)品和農(nóng)業(yè)產(chǎn)品。目前微藻固碳技術(shù)是被廣泛關(guān)注的方法,主要以微藻固定CO?轉(zhuǎn)化為液體燃料和化學(xué)品、生物肥料、食品和飼料添加劑等。
此外,受天然生物固碳的啟發(fā),解析天然生物固碳酶的催化作用機(jī)理,融合各類技術(shù)創(chuàng)建了全新的人工固碳酶和固碳途徑。在眾多的碳利用技術(shù)中,融合合成生物學(xué)手段的人工生物轉(zhuǎn)化CO?技術(shù)扮演著尤其重要的角色:一方面實(shí)現(xiàn)高效的人工生物固碳,能夠有效減少溫室氣體的排放量,加快向碳中和轉(zhuǎn)化的推進(jìn)步伐;另一方面還為解決糧食安全、太空探索等重大課題提供了關(guān)鍵思路。但該類技術(shù)距離商業(yè)化落地至少還需10年的時(shí)間。
浙江大學(xué)煙氣微藻減排示范項(xiàng)目
CO?礦化封存技術(shù)是指模仿自然界CO?礦物吸收過程,利用天然硅酸鹽礦石或固體廢渣中的堿性氧化物,如CaO、MgO等將CO?化學(xué)吸收轉(zhuǎn)化成穩(wěn)定的無機(jī)碳酸鹽的過程。起初該方法并未得到重視,原因在于礦物封存過程過于緩慢,理論上需要成百上千年。而后,冰島的CarbFix項(xiàng)目改變了這個(gè)固有想法,CO?在玄武巖層中的礦化速度十分驚人,遠(yuǎn)超過研究人員預(yù)期,不到兩年時(shí)間,該項(xiàng)目近95%的CO?被礦化,證明了其在工業(yè)規(guī)模上的可行性。盡管如此,但該方法仍存在局限性,每噸CO?的礦化過程需要消耗將近25m3的水,因此該技術(shù)并不是在地球上所有地方都適用,且極其消耗水資源,并非良策。
含有碳酸鹽的玄武巖巖石
隨著技術(shù)的發(fā)展,利用CO?礦化處理廢棄物成為新的研究思路。利用富含鈣、鎂的大宗固體廢棄物(如煉鋼廢渣、水泥窯灰、粉煤灰、磷石膏等)礦化CO?聯(lián)產(chǎn)化工產(chǎn)品,在實(shí)現(xiàn)CO?減排的同時(shí)得到具有一定價(jià)值的無機(jī)化工產(chǎn)物,以廢治廢、提高CO?和固體廢棄物資源化利用的經(jīng)濟(jì)性,是一種非常有前景的大規(guī)模固定CO?利用路線。目前已開發(fā)出基于氯化物的CO?礦物碳酸化反應(yīng)技術(shù)、濕法礦物碳酸法技術(shù)、干法碳酸法技術(shù)以及生物碳酸法技術(shù)等。我國(guó)在鋼渣、磷石膏礦化利用技術(shù)方面也取得重要進(jìn)展 。
二氧化碳轉(zhuǎn)化與利用始終是CCUS技術(shù)創(chuàng)新突破難點(diǎn),全球范圍都將研發(fā)力量集中在該環(huán)節(jié)。只有少數(shù)技術(shù)(如強(qiáng)化采油和浸采采礦技術(shù))發(fā)展較快,已進(jìn)入商業(yè)化應(yīng)用階段,其余大部分技術(shù)仍屬于研發(fā)或工業(yè)示范階段,距離規(guī)?;涞厝杂幸欢ň嚯x。從二氧化碳捕集量級(jí)及技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀來看,除CO?強(qiáng)化石油開采技術(shù)外,未來在短期內(nèi)有望廣泛應(yīng)用/發(fā)展的轉(zhuǎn)化方式為CO?礦化封存技術(shù)(強(qiáng)化水泥方向)及化工利用(重整制備天然氣等)方向。
CO?封存
碳封存技術(shù)是指通過工程技術(shù)手段將捕集的CO?注入深部地質(zhì)儲(chǔ)層,實(shí)現(xiàn)與大氣長(zhǎng)期隔絕的技術(shù),封存方式分為陸上封存和海上封存。
油藏可以作為CO?封存的較為理想的場(chǎng)所,在油田開發(fā)過程中注入CO?,一部分氣體溶解或者擴(kuò)散到原油和地層水當(dāng)中,還有一部分與巖石反應(yīng)沉積在油藏中。開始注入時(shí),CO?氣體在液相密度差及浮力的作用下發(fā)生對(duì)流,使得CO?向儲(chǔ)層上方運(yùn)移,直到被蓋層阻止。該過程中CO?與地下水接觸,發(fā)生部分溶解。剛開始溶解時(shí),接觸面會(huì)首先形成飽和CO?的鹽水層,在不同鹽水層密度差的作用下,CO?將從高濃度向低濃度方向做重力擴(kuò)散,該擴(kuò)散以橫向鋪展為主,其動(dòng)力以分子的自發(fā)擴(kuò)散為主。在分子擴(kuò)散主導(dǎo)的運(yùn)移過程中,注入CO?將進(jìn)一步在鹽水中溶解,其余的則繼續(xù)橫向遷移。對(duì)流、擴(kuò)散、溶解和運(yùn)移依次發(fā)生、相互促進(jìn)。注入CO?驅(qū)油的過程中,約3/5的氣體留在油藏中,另外2/5隨原油一起被開采出來,經(jīng)過分離后再次注入油藏循環(huán)利用,并最終被封存在油藏中。
CO?強(qiáng)化采油技術(shù)已進(jìn)入商業(yè)應(yīng)用,該技術(shù)在實(shí)現(xiàn)封存CO?的同時(shí)可以提高石油采收率,額外采出的原油所實(shí)現(xiàn)的經(jīng)濟(jì)效益可以有效降低CCUS項(xiàng)目的成本,每注入1t CO?可產(chǎn)出0.1~0.6t原油。由于油氣藏具有完整的地質(zhì)資料和基礎(chǔ)設(shè)施等有利條件,在油田開展CCUS是當(dāng)下大規(guī)模推廣CCUS的主流方向。
齊魯石化-勝利油田項(xiàng)目——我國(guó)首個(gè)百萬噸CCUS項(xiàng)目
深部咸水層中CO?地質(zhì)封存機(jī)理主要有四種:(1)由于地層的高溫高壓狀態(tài),注入到儲(chǔ)層中的二氧化碳將以超臨界狀態(tài)存在。但超臨界的二氧化碳密度小于水,所以這些二氧化碳隨著浮力的作用不斷向上移動(dòng),直至遇到隔水層停止移動(dòng)。此時(shí)的二氧化碳聚集于地下儲(chǔ)層的頂部。這種封存方式稱為構(gòu)造封存;(2)二氧化碳在巖石孔隙中運(yùn)移,受到重力、浮力等多種力作用下達(dá)到平衡狀態(tài),穩(wěn)定的存在于孔隙中。這種封存方式稱為殘余氣體封存;(3)部分注入到地下的CO?溶解于咸水中,溶解后的CO?進(jìn)一步形成了H?CO?,溶解的總量由儲(chǔ)層條件控制。這種封存方式稱為溶解封存;(4)在經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)后,咸水中溶解CO?形成的碳酸根離子與咸水中原有的金屬離子相結(jié)合,從而形成穩(wěn)定的礦化物沉淀。這種封存方式稱為礦化封存。其中溶解封存和礦化封存,特別是礦化封存,因?yàn)槠浞獯娴姆€(wěn)定性高,稱為了最為安全有效的碳封存方式。2015年在加拿大Quest咸水層開展CCUS項(xiàng)目,氣源來自20km外的煉油廠,碳捕集后經(jīng)管道運(yùn)輸至Quest封存點(diǎn),注入地下2000m深的咸水層,現(xiàn)已形成3個(gè)注CO?井組,實(shí)現(xiàn)CO?年封存量1.0×106t/a,目前累計(jì)封存CO? 6.0×106t。2011年在中國(guó)鄂爾多斯盆地咸水層開展了封存能力為1.0×105t/a的CCUS項(xiàng)目,該項(xiàng)目氣源來自煤制氫裝置變換單元的尾氣,截流后經(jīng)氣液分離、除油、脫硫、凈化、精餾等工藝,將純度為88.80%的CO?提純至99.99%以上,通過低溫罐車運(yùn)輸至內(nèi)蒙古鄂爾多斯市伊金霍洛旗東南約40 km處,注入至1700m深的咸水層。
國(guó)家能源集團(tuán)鄂爾多斯煤制油分公司10萬噸/年二氧化碳捕集和封存全流程示范項(xiàng)目
其他封存技術(shù)如CO?開發(fā)地?zé)帷O?強(qiáng)化開發(fā)煤層氣和頁巖氣、CO?玄武巖礦化封存、CO?水合物封存等,均處于研究階段。
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